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  前几天小编刚介绍了一篇HFIP助力硝化反响的文献，现在再介绍一个新运用。

  脱水反响一般需额定催化剂（主要为布朗斯特酸或路易斯酸），因羟基的离去基团才能较弱，且常需高温辅佐。近年来，很多研讨探究了六氟异丙醇（HFIP）对各类反响途径的影响。HFIP的酸性明显强于常见醇类（pKa≈9.3，而乙醇pKa≈16），兼具强氢键构成才能及安稳带电荷过渡态的特性。根据此， Martyna Markwitz等人 提出假定：以HFIP为仅有溶剂时，脱水反响无需外加强酸即可自发进行，并将此用于组成硫醚。【

  本研讨开发了一种根据六氟异丙醇（HFIP）的无催化脱水战略，完成富电子仲苄醇与硫醇的高效硫醚化（最高99%收率），并拓宽至烯丙基硅烷、活化芳烃、吲哚等亲核试剂，组成14种新式三代替甲烷类化合物。

  模型反响：1-(4-甲氧基苯基)乙醇（1a） 与苯硫酚（2a）反响制备硫醚3a。最佳反响温度80°C，60°C时反响彻底中止。反响在空气或氩气中反响无明显差异。代替溶剂乙腈/硝基甲烷等或 无溶剂条件 ，副产品 （如二苯硫醚） 明显增多。HFIP经过氢键安稳碳正离子（非单纯酸性）驱动反响。运用全新玻璃器皿防止金属污染。

  硫醇规模：芳香硫醇，含供/吸电子基（3a-3k）, 收率76-99%，3a初次无催化组成；杂芳硫醇，2-巯基恶唑和噻唑（3l,3m），收率98，99%；脂肪硫醇（3n-3t），93-99%。

  醇规模：无代替或富电子仲苄醇（4a-4e）顺畅反响，收率57-99%。空间位阻醇，二苯甲醇（4f, 51%）和苯甲醇（4g, 57%）得到中等收率成果。可是，缺电子苄醇（氯/溴/三氟甲基代替），吡啶衍生物及伯苄醇等底物不反响或收率很低。

  其他亲核试剂：烯丙基硅烷6a-6c，收率90-98%，硝基甲烷中不反响；活化芳烃6d,6e，收率95%和99%，收率优于钒催化法（89%）；吲哚6f和6g，收率95%和96%

  途径证明：α-环丙基苄醇制备4b（收率98%），无开环副产品，扫除自由基途径。

  HFIP效果实质：炔丙醇作为亲核试剂进行反响能够高收率制备得到醚， 反响中构成了安稳的碳正离子。硝基甲烷中烯丙基化不反响，HFIP经过氢键安稳离子对。

  缺电子底物活化：单纯参加分子筛脱水并不能进步缺电子底物的转化率， 增加TFA使缺电子醇4h收率从低于1%进步到98%。

  反响机理：反响经过SN1途径构成碳正离子中间体，而HFIP的存在为碳正离子物种供给了协同安稳效果，HFIP经过氢键安稳碳正离子（非酸性）驱动脱水，推翻传统催化认知 。

  本研讨开发了一种经济、高效的无催化战略，在HFIP中完成富电子仲苄醇与多样化亲核试剂（硫醇/烯丙基硅烷/芳烃/吲哚）的脱水反响，高效组成硫醚及三代替甲烷类化合物（含14种新结构）。该办法无需金属催化剂，大都产品经过蒸腾溶剂即可别离，凸显HFIP作为多功能反响介质在简化组成工艺中的价值。